2卤代烃（第1页）

。2卤代烃

实验１7溴乙烷

一、实验目的

（1）　学习醇与氢卤酸发生亲核取代反应的原理和方法。

（2）　巩固**萃取、低沸点**蒸馏的基本操作。

二、实验原理

卤代烃可通过醇与氢卤酸的亲核取代反应制备。溴乙烷常通过氢溴酸与乙醇反应而制得，氢溴酸可用溴化钠与硫酸作用生成。本反应为可逆反应，为了使反应平衡向右移动，可在增加乙醇用量的同时，将反应中生成的低沸点溴乙烷及时地从反应混合物中蒸馏出去，以促进取代反应的进行。

主反应：

NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4

C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O

副反应：

2C2H5OH140℃C2H5OC2H5+H2O

C2H5OH170℃CH2CH2+H2O

HBr+H2SO4（浓）Br2+SO2+2H2O

实物装置图三、仪器与试剂

1。　仪器

电子天平、电热套、水浴锅、普通玻璃仪器、常量标准口玻璃仪器、温度计。

2。　试剂

95%乙醇、无水溴化钠、浓硫酸。

四、实验步骤

在100mL圆底烧瓶中加入10mL（0。163mol）95%乙醇及9mL水[1]，在不断振**和冷水冷却下，缓慢加入19mL浓硫酸。混合物混合均匀且冷却至室温后，加入15g（0。15mol）研细的溴化钠[2]及2~3粒沸石。安装常压蒸馏装置（见第一章图115），接引管支嘴接橡皮管至尾气吸收的水或稀碱液中，为了避免低沸点的溴乙烷挥发损失，在接收器中放入少量冷水，并浸入冰水浴中[3]。用电热套小火加热烧瓶，控制蒸馏速度，使反应平稳进行，约　30min　后慢慢升高温度，直至无油状物馏出为止。趁热将反应瓶中的**倒入废液缸中[4]。

将馏出物倒入分液漏斗中，静置分层，分出有机层[5]（哪一层？），转入干燥的50mL锥形瓶中。将锥形瓶浸于冰水浴中冷却，边振**边滴加浓硫酸[6]，直至溶液明显分层。用干燥的分液漏斗分去硫酸层（哪一层？），将有机层转入25mL蒸馏瓶中，加入2~3粒沸石，用水浴加热，蒸馏溴乙烷。用已称量的干燥锥形瓶做接收器，并浸入冰水浴中冷却，收集34~40℃的馏分，产量约10g。

纯溴乙烷为无色**，沸点38。4℃，折光率n20D1。4238。其红外图谱见附录７（图４）。

本实验约需4h。【注释】

[1]　加入少量的水可防止反应进行时产生大量的泡沫，减少副产物乙醚的生成和避免氢溴酸的挥发。

[2]　溴化钠要先研细，在搅拌下加入，防止结块而影响反应进行。亦可用含结晶水的溴化钠（NaBr·2H2O），其用量按物质的量进行换算，并相应地减少加入的水量。

[3]　溴乙烷在水中溶解度甚小（1∶100），低温时又不与水作用，且沸点较低。为减少其挥发，常在接收瓶内预盛冷水。蒸馏过程要密切注意，防止倒吸。

[4]　整个反应过程需0。5~1h。反应结束时，烧瓶中残液由浑浊变为清澈透明。拆除热源前，应先将接引管与接液瓶分开，防止倒吸。稍冷后，应趁热将残液倒出，以免硫酸氢钠冷后结块，不易倒出。

[5]　尽可能将水分净，否则加硫酸处理时将产生较多的热量而使产物挥发损失。

[6]　加入浓硫酸可除去乙醚、乙醇及水等杂质，为防止产物挥发，应在冷却下操作。

五、思考题

（1）　粗产物中可能有什么杂质？是如何除去的？